火星蜥蜴馆

前篇文章说到了蛋白质测定方法的漏洞，以及蛋白质造假的原理。之后，俺发现俺其实还有很多知识不懂，所以又看了些文献，对三聚氰胺又有了一些新的认识，现作修正更新如下：

1.三聚氰胺其实蛮贵的哦

木有同学反映了一个问题，说其实三聚氰胺比尿素贵很多，即使前者的氮元素含量多过后者20%，用它来造假更加划不来。俺进一步google了一下，三聚氰胺近12000大洋一吨，而尿素作为常规工业原料只有2000大洋左右一吨，用两者造假，成本差距相当明显。那为啥奶粉里测出的是三聚氰胺而非尿素捏？

木有同学提到了另外一种可能性。先来瞧瞧牛奶是如何变成粉状的：牛奶经过前处理后，高压喷射入一个高温的空间里；最开始牛奶呈雾状，牛奶微小液滴的水分在高温下瞬间蒸发，剩下的则是干营养物质，是为奶粉。再来瞧瞧尿素和三聚氰胺有没有转化的可能性：事实上，工业上制造三聚氰胺就是以尿素为原料，在高温高压作用下，尿素便会自身反应生成三聚氰胺，同时生成氨气和二氧化碳，反应方程式如下：

6 (NH₂)₂CO → C₃H₆N₆ + 6 NH₃ + 3 CO₂

3 O₂ +6 (NH₂)₂CO → 2 C₃H₃N₃ + 6 NH₃ + 6 CO₂

所以就有了这样一个可能性，坏人们选择了尿素作为造假原料，因为成本地，且容易却得。有一部假牛奶被制成奶粉，其中的尿素在高温高压的条件下变成了三聚氰胺。

当然也不排除有不法份子不计成本，直接投放三聚氰胺。

2.三聚氰胺有啥毒性机理捏？

之前我把三聚氰胺和氰化钾拿来对比以说明三聚氰胺的毒性，其实这是不太对的。氰化钾（以及其他氰酸盐）能永久性切断机体细胞的呼吸作用，进而引起心脏停跳。而三聚氰胺的毒性远远赶不上氰化钾，其毒理也不甚相同，甚至有好几种说法：一说是三聚氰胺在体内生成三聚氰酸，与身体中游离的钙离子生成难溶于水的三聚氰化钙，沉积在肾脏中，造成结石。还有一种说法是，三聚氰胺本身没有太大毒性，单独摄入人体后危害微乎其微，但好死不死工业用三聚氰胺中经常掺有三聚氰酸（用尿素制三聚氰胺也会有三聚氰酸作为副产物产生），两种分子中的低电负性氢原子与碳氮杂环上的氮原子以氢键形式结合为六边形稳定超分子结构，这种结构难溶于水，最后在肾脏沉积，导致结石。

哪种说法是对的捏？俺在中国期刊数据库中发现一篇今年六月份发表在《毒理学杂志》上的论文《三聚氰胺的毒性研究》，文中虽然提到三聚氰胺可用于蛋白质造假，但也说了没有认定对人体有害（截至2008年6月前）。2007年3月，美国出现数千起宠物中毒死亡案例，三聚氰胺被认为是罪魁祸首。论文作者以小鼠为实验载体，发现：

最高剂量组给药后9h，小鼠开始出现不安，呼吸急促，随后在几十min内死亡。其他剂量组小鼠仅见精神不振，反应迟钝，闭眼伏卧，不食等症状，随后在24~48h出现个别死亡。灌胃死亡的小鼠输尿管中均有大量晶体蓄积，部分小鼠肾脏被膜有一层晶体。其他脏器未见有明显的变化。三聚氰胺的全部不致死的最大剂量大于5000 mg/kg。

这种症状与此次事件中毒患儿症状有相当程度的相似性。该论文并未进一步说明这种肾脏结晶是什么物质，具体毒理也未阐明。不过该论文根据“最大不致死剂量”按照国家标准将三聚氰胺归类为“急性微毒或无毒，有慢性中毒可能性”。看来各位砖家还需要进一步研究三聚氰胺慢性中毒的机理，俺有空也去翻翻外文文献。

有兴趣的同学可以猛击此处下载（PDF）来瞅瞅。

3.如何揪出三聚氰胺？

液相色谱即可，相当简便。

4.关于蛋白质检测方法的更正

原来可以通过三氯乙酸沉降法来测定食品中的非蛋白氮含量。原理是三氯乙酸可与蛋白质反应生成难溶物质，过滤后相当于把蛋白质去除了，然后再测定剩下来的氮元素含量。这种方法在今年7月1号才被采纳为国家标准方法，如果能早点实施这项标准，估计会减少好多危害。realone同学指出，欧美列强很早就用三氯乙酸沉降法来检测非蛋白氮，但并未普遍推广，因为他们认为不会有人邪恶到往食品中添加垃圾~呵呵，他们太naive了~

上一篇文章说到“280nm紫外吸光法”可以避免三聚氰胺造假。我的说法不对，此方法原理中吸收280nm紫外光的部位是酪氨酸、苯丙氨酸和色氨酸分子中苯环上的共轭双键。而三聚氰胺与三聚氰酸中虽然没有苯环，但是有碳氮杂环，也有共轭双键，可能对280nm紫外光也有吸收作用。这就意味着这种方法得出的数据有可能会受到三聚氰胺的影响，若有时间我会亲自做实验验证这个结论。所以280nm紫外吸光法并不能排除蛋白质造假，在这里向各位看官道个不是~

5.end.把问题搞清楚了可以减少不必要的猜疑和恐慌，也更能让那些反革命份子无以遁形。所以继续麻烦大家指出蜥蜴我不正确的地方，谢谢~